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Valentina Sampaio ya ha desfilado para varias marcas, entre las que se encuentra el diseñador Miguel Marinero, para quien desfiló en la última edición de la Mercedes Benz Fashion Week en Madrid. 

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En esa misma edición, la modelo también pisó la pasarela de la mano de The 2nd Skin & Co, para presentar varias piezas de la colección primavera-verano 2020 de la marca española. 

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En 2017, la modelo desfiló en la Semana de la Moda de París de la mano de L'Oréal, en el desfile de maquillaje abierto al público que organizó la firma en los Campos Elíseos y en el que también participaron rostros muy conocidos como Jane Fonda o Irina Shayk, entre otros. 

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Ese mismo año, Valentina Sampaio volvió a su país de origen para desfilar para varias firmas, entre ellas Isabela Capeto, en la Semana de la Moda de Sao Paulo. 

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